問題詳情：
工業上以釩爐渣(主要含V2O3，還有少量SiO2、P2O5等雜質)爲原料可以製備氧釩鹼式碳*銨晶體
，其生產工藝流程如下。
(1)焙燒過程中V2O3轉化爲可溶*NaVO3，該反應的化學方程式爲_________________________________。
(2)濾渣的主要成分是________________(寫化學式)。
(3)“沉釩”得到偏釩*銨(NH4VO3)，若濾液中c(VO3-)=0.1mol·L-1，爲使釩元素的沉降率達到98％，至少應調節c(NH4+)爲____mol·L-1。(已知Ksp(NH4VO3)=1.6×10-3)
(4)“還原”V2O5過程中，生成VOC12和一種無*無污染的氣體，該反應的化學方程式爲_______________________。用濃鹽*與V2O5反應也可以製得VOC12，該方法的缺點是____________________________。
(5)稱量a *品於錐形瓶中，用20mL蒸餾水與30mL稀硫*溶解後，加入0.02mol·L-1KMnO4溶液至稍過量，充分反應後繼續滴加1％的NaNO2溶液至稍過量，再用尿素除去過量NaNO2，最後用c mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液的體積爲b mL。(已知滴定反應爲VO2++Fe2++2H+==VO2++Fe3++H2O)
①KMnO4溶液的作用是______________。
②粗產品中釩的質量分數表達式爲________(以VO2計)。
③若(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液部分變質，會使測定結果_____(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。
【回答】
V2O3+Na2CO3+O2
2NaVO3+CO2 Mg3(PO4)2、MgSiO3 0.8 N2H4•2HCl+2V2O3+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O 有*氣生成，污染空氣 將VO2+氧化爲VO2+ 
偏高
【分析】
釩爐渣（主要含V2O3，還有少量SiO2、P2O5等雜質），加入碳**通入空氣焙燒，產物加水溶解，向溶液中加入硫*鎂除去硅*過濾，濾渣的主要成分爲Mg3（PO4）2、MgSiO3．濾液中加入*化銨沉釩生成NH4VO3，其受熱分解生成V2O5，再用鹽**化的N2H4•2HCl還原V2O5生成VOCl2，最後再向反應後溶液中加入NH4HCO3，即可得到產品氧釩鹼式碳*銨晶體
；
（5）①測定氧釩鹼式碳*銨晶體粗產品中釩的含量的原理爲：氧釩鹼式碳*銨晶體溶解後，加0.02mol/LKMnO4溶液至稍過量，氧化其中+4價釩爲VO2+，再加入NaNO2溶液除去過量的KMnO4，防止後續對標準液的消耗干擾試驗，最後用（NH4）2Fe（SO4）2標準溶液滴定VO2+；
②根據釩元素的質量守恆，根據滴定反應爲：VO2-+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O，則釩元素的物質的量n=n（（NH4）2Fe（SO4）2）=cmol/L×b×10-3L=cb×10-3mol，據此計算；
③若(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液部分變質，則還原能力降低，滴定時消耗的標準液體積偏高，由此判斷誤差；
【詳解】
(1)將釩爐渣和碳**在空氣流中焙燒將V2O3轉化爲可溶*NaVO3，同時得到二氧化碳，發生反應的化學方程式爲V2O3+Na2CO3+O2
2NaVO3+CO2；
(2)焙燒時SiO2、P2O5分別與碳**生成可溶於水的Na2SiO3和Na3PO4，除硅、*時加入硫*鎂溶液生成Mg3（PO4）2、MgSiO3沉澱，則過濾時得到的濾渣的主要成分爲Mg3(PO4)2、MgSiO3；
(3)已知Ksp(NH4VO3)=c(NH4+)•c(VO3-)=1.6×10-3, 若濾液中c(VO3-)=0.1mol·L-1，爲使釩元素的沉降率達到98％，則溶液中剩餘c(VO3-)=0.1mol·L-1×2%=0.002 mol·L-1，此時c(NH4+)=
mol·L-1=0.8mol·L-1；
(4)用鹽**化的N2H4•2HCl還原V2O5生成VOCl2和一種無*無污染的氣體，根據質量守恆定律，此氣體應爲N2，則發生反應的化學方程式爲N2H4•2HCl+2V2O3+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O；若改用濃鹽*與V2O5反應也可以製得VOC12，但同時得到的氧化產物爲Cl2，此氣體有毒，會污染環境；
(5)①根據分析，KMnO4溶液的作用是將+4價的釩氧化爲VO2+；
②根據釩元素的質量守恆，根據滴定反應爲：VO2-+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O，則釩元素的物質的量n=n
=cmol/L×b×10-3L=cb×10-3mol，粗產品中釩的質量分數的表達式爲
=
；
③若(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液部分變質，則還原能力降低，滴定時消耗的標準液體積偏高，根據滴定反應爲：VO2-+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O，可知會使測定結果偏高。
知識點：*鹼中和滴定
題型：綜合題
