問題詳情：
化學小組用如下方法測定經處理後的廢水中苯*的含量（廢水中不含干擾測定的物質）。
Ⅰ．用已準確稱量的KBrO3固體配製一定體積的a mol·L−1 KBrO3標準溶液；
Ⅱ．取v1 mL上述溶液，加入過量KBr，加H2SO4*化，溶液顏*呈棕黃*；
Ⅲ．向Ⅱ所得溶液中加入v2 mL廢水；
Ⅳ．向Ⅲ中加入過量KI；
Ⅴ．用b mol·L−1 Na2S2O3標準溶液滴定Ⅳ中溶液至淺黃*時，滴加2滴澱粉溶液，繼續滴定至終點，共消耗Na2S2O3溶液v2 mL。
已知：I2+2Na2S2O3=2NaI+ Na2S4O6
Na2S2O3和Na2S4O6溶液顏*均爲無*
（1）Ⅰ中配製溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管和____________。
（2）Ⅰ中發生反應的離子方程式是_______________________________。
（3）Ⅲ中發生反應的化學方程式是_________________________________。
（4）Ⅳ中加KI前，溶液顏*須爲黃*，原因是______________________________。
（5）KI與KBrO3物質的量關係爲n（KI）≥6n（KBrO3）時，KI一定過量，理由是________。
（6）Ⅴ中滴定至終點的現象是_____________________________。
（7）廢水中苯*的含量爲___________g·L−1（苯*摩爾質量：94 g·mol −1）。
（8）由於Br2具有____________*質，Ⅱ~Ⅳ中反應須在密閉容器中進行，否則會造成測定結果偏高。
【回答】
容量瓶、量筒 BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 
Ⅱ中生成的Br2與廢水中苯*完全反應後，Ⅲ中溶液顏*爲黃*，說明有Br2剩餘，剩餘Br2與過量KI反應生成I2可利用後續滴定法測量，從而間接計算苯*消耗的Br2 Ⅱ中反應爲KBrO3 + 5KBr + 3H2SO4=3K2SO4+ 3Br2 + 3H2O可知3n(KBrO3)=n(Br2)，Ⅱ中Br2部分與苯*反應，剩餘溴在Ⅳ中反應爲Br2+2KI=I2+2KBr，若剩餘溴完全反應，則n(KI)≥ 2n(Br2)，推知n(KI)≥6n(KBrO3) 當滴入最後一滴Na2S2O3標準溶液時，溶液由藍*變爲無*，且30s不變* 
揮發
【解析】
本題考查氧化還原反應滴定的綜合運用。苯*與溴反應快速靈敏，但滴定終點難以判斷，因而製得一定量的溴分別與苯*和KI反應（溴須完全反應完），而溴與KI反應生成的I2與Na2S2O3進行滴定分析，因而直接測出與KI反應所消耗的溴，進而計算出與苯*反應消耗的溴，最後根據苯*與溴反應的係數計算廢水中苯*的濃度。
【詳解】
（1）準確稱量KBrO3固體配置溶液所需的玻璃儀器有燒杯、量筒、玻璃棒、膠頭滴管，一定規格的容量瓶，因而該空填容量瓶、量筒；
（2）KBrO3溶液中加入KBr和H2SO4，溶液顏*呈棕黃*，說明生成Br2，根據缺項配平可知該離子方程式爲BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O；
（3）苯*和溴水反應得到白*沉澱2,4,6-三溴苯*，化學方程式爲
；
（4）該測量過程是利用一定量的溴分別與苯*和KI反應，注意溴須反應完全，且一定量溴的總量已知，部分溴與KI反應生成的I2可利用氧化還原滴定法測量，進而計算出與KI反應的溴的消耗量，將一定量溴減去與KI反應的溴的消耗量，可得與苯*反應的溴的消耗量，因而一定量的溴與苯*反應完，必須有剩餘的溴與KI反應，Ⅲ中反應結束時，若溶液顯黃*說明苯*反應完，且有溴剩餘，以便與KI反應，故原因爲Ⅱ中生成的Br2與廢水中苯*完全反應後，Ⅲ中溶液顏*爲黃*，說明有Br2剩餘，剩餘Br2與過量KI反應，從而間接計算苯*消耗的Br2；
（5）Ⅱ中反應爲KBrO3 + 5KBr + 3H2SO4=3K2SO4+ 3Br2 + 3H2O可知3n(KBrO3)=n1(Br2)，Ⅱ中Br2部分與苯*反應，剩餘溴的量設爲n2(Br2)（n1(Br2)>n2(Br2)）在Ⅳ中反應爲Br2+2KI=I2+2KBr，若剩餘溴完全反應，則n(KI)≥ 2n2(Br2)，推知n(KI)≥6n(KBrO3)；因而當n(KI)≥6n(KBrO3)，KI一定過量；
（6）Ⅴ中含*的溶液內加入澱粉，溶液顯藍*，隨着Na2S2O3溶液滴入，藍*變淺直至消失，因而當滴入最後一滴Na2S2O3標準溶液時，溶液由藍*變爲無*，且30s不變*；
（7）n(BrO3-)=av1×10-3mol，根據反應BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O可知n(Br2)=3av1×10-3mol，溴分別與苯*和KI反應，先計算由KI消耗的溴的量，設爲n1(Br2)，根據I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6可知I2~2Na2S2O3，又Br2+2I-=I2+2Br-可知Br2~ I2，可得Br2~2Na2S2O3，n(Na2S2O3)= bv3×10-3mol，n1(Br2)=
bv3×10-3mol，再計算由苯*消耗的溴的量，設爲n2(Br2)= n(Br2)- n1(Br2)=( 3av1-
bv3) ×10-3mol，苯*與溴水反應的計量數關係爲3Br2~C6H5OH，n(C6H5OH)=
n2(Br2)=(av1-
bv3)×10-3mol，廢水中苯*的含量=
=
mol；
（8）Ⅱ中生成的溴須被苯*和KI完全反應掉，而溴有揮發*，反應時須在密閉容器中進行。
知識點：*鹼中和滴定
題型：實驗,探究題
